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名称:双氮配位化合物;dinitrogen coordination compound
      氮分子(N2)作为配体参加到过渡金属配位化合物的内界组成,并由此形成的配位化合物。几乎第4族(IVB)到第10族(VIIIB)低价(从0→+2)过渡金属都能形成双氮配位化合物。与氮分子(N2)同时配位的其他配体有氨、水、负氢离子、取代膦、卤素、羰基、环戊二烯基等。可用下法制备:(1)用氮直接取代金属配位化合物中不稳定的配位体[Ru(NH3)5(H2O)2+]+N2[Ru(NH3)5N2]2++H2O。(2)在适当共配体和氮分子存在下还原金属配位化合物。如[MoCl4(PMe2Ph)2]+2PMe2Ph→顺-Mo(N2)2(PMePh)4+2C12。(3)将其他含氮化合物配体转变为氮分子配体,如[Ru-C1(das)2(N3)]PF6+NOPF6→[RuCl(das)2(N2)](das=Ph2ASCH2CH2ASPh2)。双氮常见以η1(M←N≡N)和μ(双-η’)(M←N≡N→M)配位。这样,配位的双氮比游离氮的N≡N键要长一些而被活化。钼、钨、铬的双氮配位化合物和酸、醇、金属氢化物等反应可生成氨、肼,有的与卤化烷酰氯等反应生成有机氮化物,以及与π-酸配体、脱卤、羧酸等发生取代反应。以双氮配合物的化学行为作为模型研究固氮反应已受到重视。

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